1 材料和方法 1.1 材料 一种市售商场中购得同一种牙膏，共4支。 1.2 方法 1.2.1中华人民共和国国家标准(牙膏)GB8372—87规定的方法。 1.2.2改进后的方法(容量法) 称重、加热溶解稀释、离心同国家标准方法， |
1.2.3回收试验 在样品牙膏中加入一定量的氟化钠，分别测定含氟量，进行回收试验。2 结 果
表1 两种方法测定同一样本结果的比较 (mg/kg)
| 方法 | F- |  | 相对误差 | |||
| 1 | 2 | 3 | 4 | |||
| 国标法 | 590.0 | 609.0 | 579.0 | 583.0 | 590.3 | 2.6% |
| 容量法 | 581.0 | 619.0 | 543.0 | 556.0 | 574.8 | |
表2 容量法的回收试验 (μg) |
| 样 品 | 加入F- | 实验结果 | 回收率 |
| NaF溶液 | 226.3 | 225.5 | 99.7% |
| 226.3 | 220.9 | 97.6% | |
| 样品牙膏 | 565.2 | 537.09 | 6.0% |
| 113.0 | 113.0 | 100% |
从表1可知，两种方法对同一品牌的含氟牙膏的氟离子测定结果，游离氟的含量在国家标准规定的范围400ppm-1200ppm之间。符合国家标准。关于含氟牙膏的含氟问题将另文讨论。
容量法与国标法比较有以下不同：一是将国标法中馏出液的体积由250ml降至100ml。在实际工作中，我们发现采用直接法对牙膏溶液进行预蒸馏时，要保持蒸馏瓶中硫酸的浓度，蒸馏水的量一次不能加的太多，如使馏出液达到250ml，蒸馏时，中途必须要加一次蒸馏水，而这时蒸馏瓶中硫酸的浓度很高，加水产生大量热，一方面不利于减压抽吸，另一方面又易造成蒸馏瓶的破裂，非常危险，将馏出液降为100ml后，蒸馏过程中不必再加一次蒸馏水，避免了加水过程中可能带来的危险，使操作更方便。从表1的结果可知，这样做并不影响测试结果，与国家标准方法比较，相对误差只有2.6%，是可行的。另外从表2的结果可知，容量法的回收率在96%以上，也是相当高的。二是将国标方法中的单一指示剂改为双指示剂。国标方法中的指示剂为茜素磺酸钠，滴定终点为黄色转变成微红色，这种颜色的突变点不十分明显，氦用茜素磺酸钠+次甲基兰双指示剂后，滴定终点上翠绿色经灰色到灰兰色，颜色突变点比较明显，更容易掌握。
国标法和容量法的实验原理是一样的，它们都是化学滴定法，是将样品经硫酸分解、蒸馏、氟以氟硅酸形式馏出，馏出液以硝酸钍滴定，当硝酸钍与氟硅酸作用后，即有水合氟硅酸钍沉淀生成，通过指示剂的颜色变化可以反映其反应情况，测出氟离子的含量。无论使用哪种方法，都要严格控制蒸馏速度和氟硅酸的馏出温度，速度过慢，温度过低，会影响氟的蒸出率，速度过快，温度过高，硫酸进入蒸馏液，干扰测量。另外，指示剂的用量必须一致，滴定时的体积宜控制在50ml左右，否则也会带来误差。